GB/T 11848.1-2026 铀矿石浓缩物分析步骤 第1部门: 铀的测定 硫酸亚铁还原-沉铬酸钾滴定法

领域
本文件描述了铀矿石浓缩物中铀的测定步骤。。。。。。。。
本文件合用于铀矿石浓缩物中铀的测定。。。。。。。。

术语和界说
GB/T 10268 界定的术语和界说合用于本文件。。。。。。。。

道理
选取减量法称取样品，，，，，将样品溶化于硝酸和磷酸的混合酸中，，，，，用过量的硫酸亚铁溶液将铀(Ⅵ)还原成铀(Ⅳ)；；；；；；在钼(Ⅵ)催化作用下，，，，，用硝酸氧化过量的亚铁，，，，，氨基磺酸除去氧化过程中天生的氮氧化物；；；；；；参与硫酸氧钒，，，，，用沉铬酸钾尺度溶液氧化滴定至终点，，，，，通过参与的沉铬酸钾总量推算样品中铀的含量。。。。。。。。

试剂或资料
除非还有注明，，，，，分析中使用切合国度尺度的分析纯试剂。。。。。。。。试验用水在25℃时，，，，，电导率不大于0.10mS/m。。。。。。。。
氢氟酸，，，，，ρ=1.15g/mL。。。。。。。。
硝酸，，，，，ρ=1.42g/mL。。。。。。。。
磷酸，，，，，ρ=1.87g/mL，，，，，优级纯。。。。。。。。
硫酸，，，，，ρ=1.84g/mL。。。。。。。。
硫酸氧钒，，，，，纯度不幼于99.99%。。。。。。。。
七水硫酸亚铁。。。。。。。。
钼酸铵。。。。。。。。
氨基磺酸。。。。。。。。
沉铬酸钾纯度尺度物质，，，，，纯度不幼于99.95%，，，，，使用前于130℃±10℃烘干6h。。。。。。。。
硫酸溶液(1+1)，，，，，用水稀释配造。。。。。。。。
硫酸氧钒溶液，，，，，1.25g/L。。。。。。。。称取1.25g硫酸氧钒，，，，，溶于含有25mL硫酸溶液的900mL水中，，，，，用水稀释至1000mL，，，，，充分混匀，，，，，此溶液有效期为7d。。。。。。。。
硫酸亚铁溶液，，，，，0.278g/mL。。。。。。。。在不休搅拌下，，，，，缓慢地将50mL硫酸加到盛有300mL水的1L烧杯中，，，，，参与139g的七水硫酸亚铁，，，，，搅拌至溶化齐全，，，，，用水稀释至500mL，，，，，此溶液有效期为14d。。。。。。。。
氧化剂溶液，，，，，4g/L。。。。。。。。将4.0g钼酸铵溶于500mL水中，，，，，待齐全溶化后，，，，，缓慢参与500mL硝酸，，，，，混匀。。。。。。。。
氨基磺酸溶液，，，，，150g/L。。。。。。。。将150g氨基磺酸溶于1000mL水中，，，，，摇匀。。。。。。。。
沉铬酸钾尺度溶液(Ⅰ)，，，，，称取10.0g沉铬酸钾纯度尺度物质(m₁，，，，，精确到0.1mg)，，，，，用水溶化后转移到已知质量(m₂，，，，，精确到10mg)的1000mL容量瓶中，，，，，用水稀释至刻度。。。。。。。。称量容量瓶和沉铬酸钾溶液质量(m₃，，，，，精确到10mg)，，，，，摇匀。。。。。。。。
沉铬酸钾尺度溶液(Ⅰ)含量以质量分数ω₁计，，，，，数值以克每克(g/g)暗示,按公式(1)推算:

式中:
m₁——沉铬酸钾质量，，，，，应做浮力和纯度校对，，，，，浮力校对公式见附录A，，，，，单元为克(g)；；；；；；
m₂——1000mL容量瓶质量，，，，，单元为克(g)；；；；；；
m₃——1000mL容量瓶和沉铬酸钾尺度溶液(Ⅰ)的总质量，，，，，单元为克(g)。。。。。。。。
沉铬酸钾尺度溶液(Ⅰ)密度以ρ₁计，，，，，数值以克每毫升(g/mL)暗示，，，，，按公式(2)推算:

式中:
m₂——1000mL容量瓶质量，，，，，单元为克(g)；；；；；；
m₃——1000mL容量瓶和沉铬酸钾尺度溶液(Ⅰ)的总质量，，，，，单元为克(g)；；；；；；
1000——容量瓶的体积，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。。。。
了局数值保留五位有效数字。。。。。。。。
沉铬酸钾尺度溶液(Ⅱ)，，，，，称取约0.60g的沉铬酸钾纯度尺度物质(m₄，，，，，精确到0.01mg)，，，，，用水溶化，，，，，转移至已知质量(m₅，，，，，精确到10mg)的1000mL容量瓶中，，，，，用水稀释至刻度。。。。。。。。称量容量瓶和沉铬酸钾溶液的总质量(m₆，，，，，精确到10mg)，，，，，摇匀。。。。。。。。
沉铬酸钾尺度溶液(Ⅱ)质量浓度以ρ₂计，，，，，数值以克每毫升(g/mL)暗示，，，，，按公式(3)推算:

式中:
m₄——沉铬酸钾质量，，，，，应做浮力和纯度校对，，，，，浮力校对公式见附录A，，，，，单元为克(g)；；；；；；
1000——容量瓶的体积，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。。。。
自动电位滴定所用的沉铬酸钾尺度溶液(Ⅱ)的含量以质量分数ω₂计，，，，，数值以克每克(g/g)暗示，，，，，按公式(4)推算:

式中:
m₄——沉铬酸钾质量，，，，，应做浮力和纯度校对，，，，，浮力校对公式见附录A，，，，，单元为克(g)；；；；；；
m₅——1000mL容量瓶质量，，，，，单元为克(g)；；；；；；
m₆——1000mL容量瓶和沉铬酸钾尺度溶液(Ⅱ)的总质量，，，，，单元为克(g)。。。。。。。。
自动电位滴定所用的沉铬酸钾尺度溶液(Ⅱ)密度以ρ₃计，，，，，数值以克每毫升(g/mL)暗示，，，，，按公式(5)推算:

式中:
m₅——1000mL容量瓶质量，，，，，单元为克(g)；；；；；；
m₆——1000mL容量瓶和沉铬酸钾尺度溶液(Ⅱ)的总质量，，，，，单元为克(g)；；；；；；
1000——容量瓶的体积，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。。。。
了局数值保留五位有效数字。。。。。。。。

仪器设备
滴定瓶，，，，，50mL，，，，，带有输出管嘴的塑料瓶。。。。。。。。
微量滴定管，，，，，5mL，，，，，分度值为0.02mL。。。。。。。。
自动电位滴定仪，，，，，加液单元分辨率不大于1μL，，，，，电势分辨率不大于0.1mV，，，，，电势丈量领域-1200.00mV~1200.00mV。。。。。。。。
离子计或pH计，，，，，分辨率不大于1mV，，，，，附带铂电极和甘汞电极。。。。。。。。
温度计。。。。。。。。
电子天平，，，，，分度值0.01mg。。。。。。。。
电子天平，，，，，分度值0.1mg。。。。。。。。
电子天平，，，，，分度值10mg。。。。。。。。
磁力搅拌器。。。。。。。。
恒温水浴锅。。。。。。。。

样品
八氧化三铀样品，，，，，粒径幼于74μm；；；；；；沉铀酸盐样品，，，，，粒径幼于150μm。。。。。。。。样品于105℃干燥4h，，，，，置于干燥器中冷却、保留。。。。。。。。

试验步骤
试样
称取0.2g~0.5g样品，，，，，精确到0.01mg，，，，，记为m，，，，，置于250mL高型烧杯钟祝。。。。。。。
试样前处置
试样用少量水润湿，，，，，参与40mL磷酸和3滴~5滴硝酸，，，，，盖上表表皿，，，，，在130℃~150℃电热板上加热至试样溶化齐全，，，，，取下冷却至室温。。。。。。。。
注: 如有不溶物，，，，，在加热过程中参与0.2mL氢氟酸。。。。。。。。
参与5mL硫酸溶液洗濯表表皿和烧杯壁，，，，，参与5mL氨基磺酸溶液、6.5mL硫酸亚铁溶液。。。。。。。。加硫酸亚铁溶液时，，，，，应直接加到试液中，，，，，预防溅到烧杯壁上。。。。。。。。
置于磁力搅拌器上搅拌1min后，，，，，将温度计置于试液中，，，，，用恒温水浴锅控温使得试液温度维持在35℃~40℃，，，，，将烧杯移至磁力搅拌器上，，，，，在不休搅拌下，，，，，用10mL氧化剂溶液洗涤烧杯内壁。。。。。。。。参与氧化剂后试液呈暗褐色，，，，，此色彩的保留功夫不应超过40s。。。。。。。。若有白色的氨基磺酸沉淀析出，，，，，可耽搁搅拌功夫2min~3min，，，，，使沉淀大部门溶化。。。。。。。。
待棕色消退后持续搅拌2.5min，，，，，终场搅拌，，，，，搁置30s使气泡隐没。。。。。。。。
持续搅拌，，，，，节造速度预防试液溅出，，，，，向试液中参与100mL硫酸氧钒溶液，，，，，用硫酸氧钒溶液将温度计冲刷干净。。。。。。。。
滴定
手动滴定
将适量沉铬酸钾尺度溶液(Ⅰ)参与滴定瓶中，，，，，称量总质量(精确到0.1mg)，，，，，记为m₇。。。。。。。。
接上铂电极和甘汞电极，，，，，急剧搅拌。。。。。。。。用滴定瓶进行急剧滴定，，，，，至电位约为480mV。。。。。。。。
称量滴定后滴定瓶总质量(精确到0.1mg)，，，，，记为m₈。。。。。。。。
用装有沉铬酸钾尺度溶液(Ⅱ)的微量滴定管持续滴定至电位显著突跃，，，，，此时电位约为590mV，，，，，纪录沉铬酸钾尺度溶液(Ⅱ)的滴定体积V₁。。。。。。。。
从试样前处置实现到滴定实现的功夫不应超过7.5min。。。。。。。。
自动电位滴定
设定自动电位滴定仪工作参数。。。。。。。。
别离输入沉铬酸钾尺度溶液(Ⅰ)和沉铬酸钾尺度溶液(Ⅱ)的质量分数和密度。。。。。。。。
输入样品质量(m)，，，，，启动滴定法式。。。。。。。。从试样前处置实现到滴定实现的功夫不应超过7.5min。。。。。。。。
凭据滴定曲线，，，，，得到亏损的沉铬酸钾尺度溶液(Ⅰ)的体积V₂和沉铬酸钾尺度溶液(Ⅱ)的体积V₃。。。。。。。。

试验数据处置
手动滴定
样品中铀的含量以质量分数ω计，，，，，数值以%暗示，，，，，按公式(6)推算:

式中:
ω₁——沉铬酸钾尺度溶液(Ⅰ)质量分数，，，，，单元为克每克(g/g)；；；；；；
m₇——滴定前滴定瓶及沉铬酸钾尺度溶液(Ⅰ)的总质量，，，，，单元为克(g)；；；；；；
m₈——滴定后滴定瓶及沉铬酸钾尺度溶液(Ⅰ)的总质量，，，，，单元为克(g)；；；；；；
ρ₂——沉铬酸钾尺度溶液(Ⅱ)的质量浓度，，，，，单元为克每毫升(g/mL)；；；；；；
V₁——滴定亏损沉铬酸钾尺度溶液(Ⅱ)的体积，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
m ——称取试样的质量，，，，，单元为克(g)；；；；；；
2.42734——沉铬酸钾对铀的换算系数。。。。。。。。
自动电位滴定
样品中铀的含量以质量分数ω计，，，，，数值以%暗示，，，，，按公式(7)推算:

式中:
ρ₁——沉铬酸钾尺度溶液(Ⅰ)的密度，，，，，单元为克每毫升(g/mL)；；；；；；
ω₁——沉铬酸钾尺度溶液(Ⅰ)质量分数，，，，，单元为克每克(g/g)；；；；；；
V₂——滴定亏损沉铬酸钾尺度溶液(Ⅰ)的体积，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
ρ₃——沉铬酸钾尺度溶液(Ⅱ)的密度，，，，，单元为克每毫升(g/mL)；；；；；；
ω₂——沉铬酸钾尺度溶液(Ⅱ)质量分数，，，，，单元为克每克(g/g)；；；；；；
V₃——滴定亏损沉铬酸钾尺度溶液(Ⅱ)的体积，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。。。。
了局保留四位有效数字。。。。。。。。

精密度
沉复性前提下，，，，，沉铀酸盐和八氧化三铀六次独立测定的相对尺度误差别离不大于0.2%和0.1%。。。。。。。。


京都电子KEM 自动电位滴定仪 AT-710S
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