GB/T 12008.3-2026 塑料 聚氨酯出产用聚醚多元醇 第3部门: 羟值的测定

领域
本文件描述了测定聚氨酯出产用聚醚多元醇羟值的四种步骤:
——步骤A: 邻苯二甲酸酐法；；；；；
——步骤B: 乙酸酐法；；；；；
——步骤C: 均苯四甲酸酐法；；；；；
——步骤D: 近红表光谱法。。。。。。
本文件合用于聚醚多元醇的出产方、使用方或第三方在钻研开发、质量节造、特定检测等场景中羟值的测定。。。。。。
术语和界说
GB/T 2035 界定的以及下列术语和界说合用于本文件。。。。。。
羟值  hydroxyl number；；；；；hydroxyl value
与每克样品中羟基含量相当的氢氧化钾毫克数。。。。。。

通常划定
本文件造备尺度滴定溶液的浓度，，，，，，，，均指20℃时的浓度；；；；；在尺度滴定溶液标定、直接造备和使用时，，，，，，，，若温度不为20℃，，，，，，，，应按 GB/T 601-2016 中附录A的划定对尺度滴定溶液体积进行补正；；；；；划定为"临用前标定"的尺度滴定溶液，，，，，，，，若标定和使用时的温度差不大于±1℃，，，，，，，，可不进行补正；；；；；尺度滴定溶液标定、直接造备和使用时所用分析天平、滴定管等按有关检定规程定期进行检定或校准。。。。。。
在标定和使用尺度滴定溶液时，，，，，，，，滴定速杜爪维持在6mL/min~8mL/min。。。。。。
造备尺度滴定溶液的浓杜爪在划定浓度的±5%以内。。。。。。
化学滴定中滴定试样所亏损的尺度溶液体积不应幼于空缺体积的75%。。。。。。

步骤A——邻苯二甲酸酐法
道理
试样中的羟基在邻苯二甲酸酐的吡啶溶液中被酯化，，，，，，，，反利用咪唑为催化剂。。。。。。过量的酸酐用水水解，，，，，，，，天生的邻苯二甲酸和酯化反映天生的酸用氢氧化钠或氢氧化钾尺度滴定溶液滴定，，，，，，，，由滴定空缺和试样的体积差值推算羟值。。。。。。
滋扰
过量的水会粉碎；；；；；约炼倘挪舛司帧！！。。。若是样品的水分含量大于0.2%，，，，，，，，应对待测试样进行脱水处置，，，，，，，，处置的过程或使用的资料不应影响试样的酸碱度。。。。。。
伯氨基、仲氨基和长链脂肪酸与试剂反映天生不变的化合物，，，，，，，，该化合物对反映及滴定的影响会蕴含在了局钟祝。。。。。
试剂和资料
除非还有划定，，，，，，，，所用试剂的级别应在分析纯及以上，，，，，，，，尺度滴定溶液的造备按 GB/T 601-2016 的划定进行，，，，，，，，造剂及制品的造备按 GB/T 603 的划定进行，，，，，，，，试验用水应切合 GB/T 6682 中三级水的规格。。。。。。
吡啶: 含水量幼于0.1%。。。。。。
邻苯二甲酸酐；；；；；: 称取116g邻苯二甲酸酐置于1000mL棕色试剂瓶中，，，，，，，，参与700mL吡啶并剧烈摇曳至其溶化，，，，，，，，参与16g咪唑并幼心摇荡至溶化，，，，，，，，溶液在使用前应静置过夜，，，，，，，，保质期约1周。。。。。。；；；；；敛挥ΤすΨ蚵冻鲇诳掌校，，，，，当色彩变深时宜弃去。。。。。。
注1: 对于咪唑影响滴定的试样，，，，，，，，在配造该；；；；；潦辈徊斡脒溥颍，，，，，同时凭据样品情况耽搁反映功夫至反映齐全。。。。。。
注2: 配造总量凭据使用情况按比例进行削减或增长。。。。。。
氢氧化钠尺度滴定溶液: c(NaOH)=1.0mol/L、0.1mol/L。。。。。。
盐酸尺度滴定溶液: c(HCl)=0.1mol/L。。。。。。
氢氧化钾-乙醇尺度滴定溶液: c(KOH)=1.0mol/L。。。。。。
酚酞批示剂溶液: 10g/L，，，，，，，，1g酚酞溶于100mL吡啶中，，，，，，，，摇匀。。。。。。
仪器和设备
电位滴定仪或pH(酸度)计: 精度不低于0.1mV，，，，，，，，配一对电极或玻璃-甘汞复合电极、一支容量50mL具塞滴定管或能自动回填的滴定管、磁力搅拌器(配套磁力搅拌子)。。。。。。
恒温油浴箱: 室温~300℃，，，，，，，，精度为±1℃。。。。。。
冷凝管: 400mm，，，，，，，，尺度24/40磨口。。。。。。
恒温水浴箱: 室温~99℃，，，，，，，，精度为±0.5℃。。。。。。
分析天平: 精度0.1mg。。。。。。
磁力搅拌器: 配套磁力搅拌子。。。。。。
注射器: 2mL、5mL和10mL。。。。。。
单标线吸量管: 25mL，，，，，，，，精度±0.03mL，，，，，，，，或不低于该精度的移液器。。。。。。
滴定管: 50m，，，，，，，，分度值0.1mL。。。。。。
具塞锥形瓶: 150mL、250mL,尺度24/40磨口。。。。。。
试剂瓶: 棕色，，，，，，，，1000mL。。。。。。
耐压瓶: 高硼硅，，，，，，，，250mL。。。。。。
量筒: 10mL。。。。。。
PO袋: 高密度聚乙烯材质，，，，，，，，18cm×33cm。。。。。。
沉力压环: 可卡套在耐压瓶口上。。。。。。
测定步骤
邻苯二甲酸酐——回流法
用注射器或其他相宜的取样用具，，，，，，，，按561除以预估羟值的了局称取适量的试样m₁置于具塞锥形瓶中，，，，，，，，羟值低于56mg/g的试样均称取10g。。。。。。
用单标线吸量管正确移取25mL邻苯二甲酸酐；；；；；约恋阶坝惺匝木呷缎纹恐校，，，，，盖好瓶塞，，，，，，，，轻摇具塞锥形瓶至试样齐全溶化。。。。。。对于难溶的试样，，，，，，，，可加热推进溶化，，，，，，，，也可参与适量吡啶后再加热溶化，，，，，，，，加热温度不宜超过80℃。。。。。。
开瓶塞，，，，，，，，在每个具塞锥形瓶上迅速装置冷凝管，，，，，，，，用1滴~2滴吡啶密封接口。。。。。。将其置入温度为(115±2)℃的恒温油浴箱中反映至少30min。。。。。。试验时恒温油浴箱中的油量应足以保障油浴的液面高于具塞锥形瓶中样品的液面。。。。。。对于空间位阻大、羟值高的试样可适当耽搁反映功夫。。。。。。反映齐全后，，，，，，，，参与10mL吡啶冲刷冷凝管并冷却至室温。。。。。。取下冷凝管，，，，，，，，加10mL水轻摇水解，，，，，，，，再用10mL吡啶沿内壁冲刷具塞锥形瓶，，，，，，，，盖好瓶塞，，，，，，，，待滴定。。。。。。
注: 一些尝试室更左袒将油浴温度维持在(100±2)℃，，，，，，，，若是证明特殊产品在该前提下实现了定量反映，，，，，，，，则该温度前提也合用。。。。。。
邻苯二甲酸酐——耐压瓶法
用注射器或其他相宜的取样用具，，，，，，，，按561除以预估羟值的了局称取适量的试样m₁置于耐压瓶中，，，，，，，，羟值低于56mg/g的试样均称取10g。。。。。。
注: 耐压瓶表表无裂纹、划痕，，，，，，，，配套的瓶盖内部的橡胶垫圈处于无缺状态，，，，，，，，使耐压瓶拥有优良的安全性和密封性。。。。。。
用单标线吸量管正确移取25mL邻苯二甲酸酐；；；；；劣谀脱蛊恐校，，，，，拧紧瓶盖，，，，，，，，轻摇耐压瓶至试样溶化，，，，，，，，将耐压瓶放入PO袋中并裹紧，，，，，，，，并用沉力压环将PO袋口压紧封口，，，，，，，，随后将其放入温度为(98±2)℃的恒温水浴箱中反映15min。。。。。。恒温水浴箱中的水应足以保障水浴液面逾越耐压瓶中试样液面。。。。。。反映齐全后，，，，，，，，从水浴中取出耐压瓶，，，，，，，，冷却至室温。。。。。。打开PO袋，，，，，，，，幼心揭开瓶盖以开释压力。。。。。。加10mL水进行水解，，，，，，，，旋摇！！。。。，，，，，再用10mL吡啶沿内壁冲刷耐压瓶，，，，，，，，拧紧瓶盖，，，，，，，，待滴定。。。。。。
滴定
电位滴定法
往装有待滴定溶液的具塞锥形瓶或耐压瓶中放入磁力搅拌子,将其放在电位滴定仪上，，，，，，，，将电位滴定仪的电极浸入待滴定溶液，，，，，，，，用1.0mol/L的氢氧化钠尺度滴定溶液或1.0mol/L的氢氧化钾-乙醇尺度滴定溶液滴定至终点，，，，，，，，纪录滴定体积V₁，，，，，，，，保留至幼数点后两位。。。。。。
显色滴定法
往装有待滴定溶液的具塞锥形瓶中放入磁力搅拌子，，，，，，，，滴加5滴酚酞批示剂溶液，，，，，，，，将其放在磁力搅拌器上，，，，，，，，打开磁力搅拌器，，，，，，，，用1.0mol/L氢氧化钠尺度滴定溶液或1.0mol/L的氢氧化钾-乙醇尺度滴定溶液滴定至淡粉红色并维持15s不褪色，，，，，，，，纪录滴定体积V₁，，，，，，，，保留至幼数点后两位。。。。。。
空缺试验
按以上同时做两个平行空缺试验，，，，，，，，两个平行空缺绝对差值幼于0.05mL，，，，，，，，纪录均匀空缺滴定体积V₀，，，，，，，，保留至幼数点后两位。。。。。。试样溶液所亏损的尺度滴定溶液的体积不应幼于空缺体积的75%，，，，，，，，不然应削减称样量，，，，，，，，沉新测定。。。。。。

步骤B——乙酸酐法
道理
试样中的羟基与乙酸酐；；；；；从澈螅，，，，，将过量的乙酸酐水解，，，，，，，，天生的乙酸和酯化反映天生的酸用氢氧化钠或氢氧化钾尺度滴定溶液进行滴定，，，，，，，，由滴定空缺和试样的体积差值推算羟值。。。。。。
滋扰
过量的水会粉碎；；；；；约炼倘挪舛司帧！！。。。若是样品的水分含量大于0.2%，，，，，，，，应对待测样品进行脱水处置，，，，，，，，处置的过程或使用的资料不应影响样品的酸碱度。。。。。。
伯氨基、仲氨基和长链脂肪酸与试剂反映天生不变的化合物，，，，，，，，该化合物对反映及滴定的影响会蕴含在了局钟祝。。。。。
试剂和资料
除非还有划定，，，，，，，，所用试剂的级别应在分析纯及以上，，，，，，，，尺度滴定溶液的造备按 GB/T 601-2016 的划定进行，，，，，，，，造剂及制品的造备按 GB/T 603 的划定进行，，，，，，，，试验用水应切合 GB/T 6682 中三级水的规格。。。。。。
N-甲基吡咯烷酮。。。。。。
4-二甲氨基吡啶催化剂溶液: 1% 4-二甲氨基吡啶的N-甲基吡咯烷酮溶液。。。。。。称取10.0g的4-二甲氨基吡啶溶于适量的N-甲基吡咯烷酮中，，，，，，，，转移至1000mL容量瓶中，，，，，，，，用N-甲基吡咯烷酮定容。。。。。。
乙酸酐；；；；；约: 10%的乙酸酐溶液。。。。。。量取100mL的乙酸酐置于1000mL容量瓶中，，，，，，，，以N-甲基吡咯烷酮定容。。。。。。
氢氧化钠尺度滴定溶液: c(NaOH)=0.5mol/L、0.1mol/L。。。。。。
盐酸尺度滴定溶液: c(HCl)=0.1mol/L。。。。。。
氢氧化钾-乙醇尺度滴定溶液: c(KOH)=0.5mol/L。。。。。。
酚酞批示剂溶液: 10g/L，，，，，，，，1g酚酞溶于100mL吡啶中，，，，，，，，摇匀。。。。。。
仪器和设备
电位滴定仪或pH(酸度)计: 精度不低于0.1mV，，，，，，，，配一对电极或玻璃-甘汞复合电极、一支容量50mL具塞滴定管或能自动回填的滴定管、磁力搅拌器(配套磁力搅拌子)、滴定杯。。。。。。
分析天平: 精度0.1mg。。。。。。
磁力搅拌器: 配套磁力搅拌子。。。。。。
注射器: 2mL、5mL和10mL。。。。。。
单标线吸量管: 10mL(精度±0.02mL)，，，，，，，，或不低于该精度的移液器。。。。。。
滴定管: 50mL，，，，，，，，分度值0.1mL。。。。。。
具塞锥形瓶: 150mL，，，，，，，，尺度24/40磨口。。。。。。
试剂瓶: 棕色，，，，，，，，1000mL。。。。。。
容量瓶: 棕色，，，，，，，，1000mL。。。。。。
量筒: 10mL、50mL。。。。。。
测定步骤
；；；；；从
用注射器或其他相宜的取样用具，，，，，，，，按300除以预估羟值的了局称取适量的试样置于滴定杯或具塞锥形瓶中，，，，，，，，羟值低于30mg/g的试样均称取10g。。。。。。
用量筒量取30mL 4-二甲氨基吡啶催化剂溶液至称有样品的滴定杯中，，，，，，，，轻摇滴定杯使样品齐全溶化。。。。。。对于难溶的样品，，，，，，，，可加热推进溶化，，，，，，，，也可参与适量N-甲基吡咯烷酮后再加热溶化，，，，，，，，加热温度不宜超过50℃。。。。。。
用单标线吸量管正确移取10mL乙酸酐；；；；；约林潦匝芤褐校，，，，，参与磁力搅拌子，，，，，，，，密封。。。。。。在温度为(23±2)℃的环境中至少搅拌反映15min，，，，，，，，含仲羟基的聚醚多元醇应至少搅拌反映30min。。。。。。反映实现后用量筒参与3mL水，，，，，，，，密封。。。。。。在温度为(23±2)℃的环境中至少搅拌水解10min，，，，，，，，水解实现后，，，，，，，，用10mLN-甲基吡咯烷酮冲刷瓶塞和瓶壁，，，，，，，，待滴定。。。。。。
滴定
电位滴定法
将具塞锥形瓶或滴定杯放在电位滴定仪上，，，，，，，，将电位滴定仪的电极浸入待滴定溶液，，，，，，，，用0.5mol/L的氢氧化钠尺度滴定溶液或0.5mol/L的氢氧化钾-乙醇尺度滴定溶液滴定至终点，，，，，，，，纪录滴定体积V₁，，，，，，，，保留至幼数点后两位。。。。。。
显色滴定法
在具塞锥形瓶或滴定杯中滴加5滴酚酞批示剂溶液，，，，，，，，将其放在磁力搅拌器上，，，，，，，，打开磁力搅拌器，，，，，，，，用0.5mol/L的氢氧化钠尺度滴定溶液或0.5mol/L的氢氧化钾-乙醇尺度滴定溶液滴定至淡粉红色并维持15s不褪色，，，，，，，，纪录滴定体积V₁，，，，，，，，保留至幼数点后两位。。。。。。
空缺试验
按以上同时做两个平行空缺试验，，，，，，，，两个平行空缺绝对差值幼于0.05mL，，，，，，，，纪录均匀空缺滴定体积V₀，，，，，，，，保留至幼数点后两位。。。。。。试样溶液所亏损的尺度滴定溶液的体积不应幼于空缺体积的75%，，，，，，，，不然应削减称样量，，，，，，，，沉新测定。。。。。。

步骤C——均苯四甲酸酐法
道理
试样中的羟基在均苯四甲酸酐的N,N-二甲基甲酰胺溶液中被酯化，，，，，，，，反利用咪唑为催化剂。。。。。。过量的酸酐用水水解，，，，，，，，天生的均苯四甲酸和酯化反映天生的酸用氢氧化钠或氢氧化钾尺度滴定溶液滴定，，，，，，，，由滴定空缺和试样的体积差值推算羟值。。。。。。
滋扰
对于步骤C，，，，，，，，醛类和酚类不受滋扰，，，，，，，，叔醇和烷基硅氧烷会以50%~60%的反映速度反映，，，，，，，，从而滋扰测试。。。。。。
试剂和资料
除非还有划定，，，，，，，，所用试剂的级别应在分析纯及以上，，，，，，，，尺度滴定溶液的造备按 GB/T 601-2016 的划定进行，，，，，，，，造剂及制品的造备按 GB/T 603 的划定进行，，，，，，，，试验用水应切合 GB/T 6682 中三级水的规格。。。。。。
N,N-二甲基甲酰胺: 含水量不超过300mg/L，，，，，，，，可用4A级分子筛进行干燥，，，，，，，，或者优选用装有分子筛的填充柱进行干燥处置。。。。。。
咪唑试剂: 称取105g咪唑放入1000mL棕色试剂瓶，，，，，，，，参与约900mL无水N,N-二甲基甲酰胺，，，，，，，，在试剂瓶中放入磁力搅拌器，，，，，，，，搅拌至咪唑齐全溶化。。。。。。待溶液冷却至室温后，，，，，，，，用DMF稀释至刻度并混合均匀。。。。。。为获得更长的保留功夫和更不变的反映活性，，，，，，，，宜在氮气环境下，，，，，，，，将溶液转移至储液瓶以及在氮气环境下密封贮存。。。。。。
均苯四甲酸酐；；；；；约: 称取51g均苯四甲酸酐于1000mL棕色试剂瓶，，，，，，，，参与约900mL的干燥DMF，，，，，，，，放入磁力搅拌子，，，，，，，，在容量瓶中持续通入干燥氮气，，，，，，，，直至PMDA齐全溶化(溶液仍略显浑浊)，，，，，，，，用DMF稀释至刻度，，，，，，，，溶液在使用前应静置过夜，，，，，，，，保质期约1周。。。。。。
百里酚酞批示剂溶液: 10g/L，，，，，，，，1g百里酚酞溶于100mL乙醇中，，，，，，，，摇匀。。。。。。
氢氧化钠尺度滴定溶液: c(NaOH)=0.5mol/L、0.1mol/L。。。。。。
盐酸尺度滴定溶液: c(HCl)=0.1mol/L。。。。。。
氢氧化钾-乙醇尺度滴定溶液: c(KOH)=0.5mol/L。。。。。。
仪器和设备
电位滴定仪或pH(酸度)计: 精度不低于0.1mV，，，，，，，，配一对电极或玻璃-甘汞复合电极、一支容量50mL具塞滴定管或能自动回填的滴定管、磁力搅拌器(配套磁力搅拌子)。。。。。。
分析天平: 精度0.1mg。。。。。。
磁力搅拌器: 配套磁力搅拌子。。。。。。
恒温水浴或油浴箱: 精度为±0.5℃，，，，，，，，配套磁力搅拌装置。。。。。。
注射器: 2mL、5mL和10mL。。。。。。
单标线吸量管: 10mL(精度±0.02mL)、25mL(精度±0.03mL)，，，，，，，，或不低于该精度的移液器。。。。。。
具塞锥形瓶: 150mL、250mL，，，，，，，，尺度24/40磨口。。。。。。
碘量瓶: 250mL，，，，，，，，尺度24/40磨口。。。。。。
试剂瓶: 棕色，，，，，，，，1000mL。。。。。。
聚四氟乙烯膜。。。。。。
测定步骤
；；；；；从
用注射器或其他相宜的取样用具，，，，，，，，按330除以预估羟值的了局称取适量的试样置于具塞锥形瓶或碘量瓶中，，，，，，，，羟值低于33mg/g的试样均称取10g。。。。。。
用单标线吸量管正确移取25mL均苯四甲酸酐；；；；；约林糜谟惺匝木呷缎纹炕虻饬科恐校，，，，，轻摇具塞锥形瓶或碘量瓶至试样齐全溶化。。。。。。对于难溶的试样，，，，，，，，可加热推进溶化，，，，，，，，也可参与适量N,N-二甲基甲酰胺后再加热溶化，，，，，，，，加热温度不宜超过80℃。。。。。。
用单标线吸量管移取10mL咪唑试剂至试样溶液中，，，，，，，，盖上瓶塞，，，，，，，，碘量瓶用2滴N,N-二甲基甲酰胺封口，，，，，，，，具塞锥形瓶用聚四氟乙烯膜缠绕。。。。。。摇匀后将其搁置于温度为(80±2)℃的水浴或油浴中，，，，，，，，磁力搅拌反映15min。。。。。。对于空间位阻高的样品可耽搁反映功夫至30min。。。。。。反映实现后，，，，，，，，逐滴参与10mL水，，，，，，，，摇匀，，，，，，，，冷却至室温，，，，，，，，待滴定。。。。。。
滴定
电位滴定法
将具塞锥形瓶或碘量瓶置于电位滴定仪上，，，，，，，，将电位滴定仪的电极浸入待滴定溶液，，，，，，，，用0.5mol/L的氢氧化钠尺度滴定溶液或0.5mol/L的氢氧化钾-乙醇尺度滴定溶液滴定至终点，，，，，，，，纪录滴定体积V₁，，，，，，，，保留至幼数点后两位。。。。。。
显色滴定法
在具塞锥形瓶或碘量瓶中滴加5滴百里酚酞批示剂溶液，，，，，，，，在搅拌下用0.5mol/L的氢氧化钠尺度滴定溶液或0.5mol/L的氢氧化钾-乙醇尺度滴定溶液滴定至淡粉红色并维持15s不褪色，，，，，，，，纪录滴定体积V₁，，，，，，，，保留至幼数点后两位。。。。。。
空缺试验
按以上的测定步骤，，，，，，，，同时做两个平行空缺试验，，，，，，，，两个平行空缺绝对差值幼于0.05mL，，，，，，，，纪录均匀空缺滴定体积V₀，，，，，，，，保留至幼数点后两位。。。。。。试样溶液所亏损的尺度滴定溶液的体积不应幼于空缺体积的75%，，，，，，，，不然应削减称样量，，，，，，，，沉新测定。。。。。。

了局推算与暗示
羟值(OHV)，，，，，，，，以每克试样所亏损的氢氧化钾毫克数暗示，，，，，，，，位为毫克每克(mg/g)，，，，，，，，按公式(1)推算。。。。。。

式中:
V₀ ——滴定空缺溶液亏损氢氧化钠尺度滴定溶液的体积，，，，，，，，单元为毫升(mL)
V₁ ——滴定试样溶液亏损氢氧化钠尺度滴定溶液的体积，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
c₁ ——氢氧化钠尺度滴定溶液的浓度，，，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；
56.10——氢氧化钾的摩尔质量，，，，，，，，单元为克每摩尔(g/mol)；；；；；
m₁ ——试样的质量，，，，，，，，单元为克(g)。。。。。。
每个试样平行测定两次，，，，，，，，以两次平行测定了局的算术均匀值作为最终了局，，，，，，，，了局保留至幼数点后一位。。。。。。


京都电子KEM 自动电位滴定仪 AT-710S
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