GB/T 46422-2025 石油产品及其他液体 乙醇总酸值的测定 电位滴定法

领域
本文件描述了用电位滴定法测定乙醇和燃料乙醇中总酸值和酸值的试验步骤。。。。。
本文件合用于乙醇、体积分数大于51%的燃料乙醇。。。。。本文件步骤A用于直接测定总酸值，，，，，，合用于通常样品酸值的测定；；；；；；；；步骤B用于氮气净化后测定酸值，，，，，，合用于总酸值幼于20mg/L的样品的测定。。。。。
注：为预防溶化在样品中的二氧化碳对了局的影响，，，，，，步骤B使用氮气净化试样。。。。。

术语和界说
下列术语和界说合用于本文件。。。。。
总酸值  total acidity
样品中可被强碱溶液滴定的酸性化合物的总量，，，，，，以乙酸计。。。。。
酸值  acidity
在用氮气净化样品去除二氧化碳后，，，，，，样品中能被强碱溶液滴定的酸性化合物的总量，，，，，，以乙酸计。。。。。

道理
用NaOH尺度溶液滴定试样，，，，，，并通过自动体积电位滴定仪测定等当点。。。。。了局汇报为单元体积试样中当量乙酸的质量(mg)，，，，，，单元为毫克每升(mg/L)；；；；；；；；若是样品的密度已知，，，，，，可汇报为质量分数。。。。。

试剂与资料
去离子水：最大电导率为1μS/cm，，，，，，满足 GB/T 6682 中二级要求。。。。。
邻苯二甲酸氢钾(KHC₈H₄O₄)：基准试剂。。。。。
氮气：最低纯度为99.9%。。。。。
氯化锂(LiCl)乙醇溶液：1mol/L~3mol/L。。。。。
缓冲溶液：pH尺度值为4和7，，，，，，市售或尝试室配造。。。。。
注： 以上pH值仅作参考，，，，，，分析中使用缓冲溶液证书中的现实值。。。。。
pH值为4的缓冲溶液：称取于120℃±5℃干燥2h~3h的邻苯二甲酸氢钾基准试剂10.12g，，，，，，溶于无二氧化碳的蒸馏水中，，，，，，于25℃下稀释至1000mL。。。。。
pH值为7的缓冲溶液：称取于120℃±5℃干燥2h~3h的磷酸二氢钾基准试剂6.81g，，，，，，加0.1mol/L氢氧化钠溶液291mL，，，，，，用无二氧化碳的蒸馏水于25℃下稀释至1000mL。。。。。
盐酸溶液(HCl)：1.0mol/L，，，，，，按 GB/T 601-2016 中4.2.1和3.10进行配造和贮存的溶液或市售一致浓度的尺度盐酸溶液。。。。。
氢氧化钠溶液(NaOH)：1.0mol/L，，，，，，按 GB/T 601-2016 中4.1.1、4.1.2和4.1.3进行配造、标定和贮存的溶液或市售一致浓度的尺度氢氧化钠溶液。。。。。
氢氧化钠溶液(NaOH)：0.02mol/L，，，，，，可使用市售一致浓度的尺度氢氧化钠溶液，，，，，，或按以下划定配造。。。。。
临用前，，，，，，移取10.0mL±0.1mL标定过的1.0mol/L氢氧化钠溶液到500mL的容量瓶中，，，，，，而后加水至刻度线。。。。。
0.02mol/L NaOH溶液若短期贮存(7d内)，，，，，，使用前，，，，，，按步骤a)至步骤h)沉新标定。。。。。
a) 将邻苯二甲酸氢钾放入烘箱120℃±5℃中干燥至少2h，，，，，，并保留在干燥器中。。。。。
b) 称取100mg已干燥的邻苯二甲酸氢钾于烧杯中，，，，，，纪录质量。。。。。
c) 参与100mL去离子水，，，，，，搅拌至齐全溶化。。。。。
d) 当溶液和设备系统的温度在20℃~25℃左右时，，，，，，进行以下步骤。。。。。
e) 校准仪器后，，，，，，用0.02mol/L氢氧化钠溶液进行电位滴定，，，，，，用自动电位滴定仪滴定至等当点。。。。。
f) 用0.02mol/L氢氧化钠溶液电位滴定100mL去离子水，，，，，，用自动电位滴定仪滴定至等当点。。。。。
g) 按公式(1)推算溶液的摩尔浓度：

式中，，，，，，
c ——溶液的现实摩尔浓度，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；；；；
m ——邻苯二甲酸氢钾的质量，，，，，，单元为毫克(mg)；；；；；；；；
V ——滴定邻苯二甲酸氢钾溶液所用0.02mol/L氢氧化钠溶液的体积，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；；；
V₀ ——空缺滴定用0.02mol/L氢氧化钠溶液的体积，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；；；
204.23 ——邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，，，，，，单元是克每摩尔(g/mol)。。。。。
h) 取3次分析的均匀值作为NaOH溶液的摩尔浓度，，，，，，报出了局取4位有效数字，，，，，，3次丈量了局的相对尺度误差应幼于1%。。。。。

仪器设备
自动电位滴定仪。。。。。
玻璃电极和银/氯化银(Ag/AgCl)参比电极或带有银/氯化银(Ag/AgCl)参比电极的组合玻璃电极：以1.0mol/L~3.0mol/L的LiCl乙醇溶液作为内电解质。。。。。
磁力或机械搅拌器。。。。。
分析天平：精度为0.1mg。。。。。
滴定管：最大容量为10mL。。。。。
移液管：50.00mL±0.05mL。。。。。
容量瓶：容量为100mL、500mL、1000mL。。。。。
干燥器。。。。。
烘箱：可节造温度在120℃±5℃。。。。。
聚乙烯瓶：容量1000mL。。。。。
不通明瓶：容量1000mL。。。。。

设备的校准
使用pH值为4和7的缓冲溶液，，，，，，按仪器说明书校准电极。。。。。
若校准斜率低于0.91，，，，，，处置电极并沉复校准电极。。。。。
交替在1.0mol/L NaOH溶液和1.0mol/L HCl溶液中浸渍电极至少3次，，，，，，每次浸渍维持10s。。。。。

试验步骤
步骤A
将试样和仪器的温度不变在20℃~25℃。。。。。
用移液管移取50.00mL试样(V₁)至烧杯中，，，，，，插入玻璃电极和参比电极或组合电极，，，，，，使液体齐全浸没电极衔接处。。。。。
起头搅拌，，，，，，搅拌速度在不引起溶液飞溅和产生气泡的情况下应尽可能大。。。。。
使用最大容量为10mL的滴定管，，，，，，用0.02mol/L氢氧化钠溶液起头对试样进行滴定，，，，，，滴定参数如下：
a) 滴定剂动态增长；；；；；；；；
b) 滴定剂最幼增量为0.01mL，，，，，，最大增量为0.05mL；；；；；；；；
c) 若是电位信号每10s变动不超过5mV(即30mV/min)，，，，，，则下一个增量应增大；；；；；；；；
d) 每次增量之间的最幼期待功夫应为5s~20s；；；；；；；；
e) 在等当点后至少参与0.3mL滴定剂。。。。。
通过滴定曲线拐点处的一阶导数确定滴定液的体积(V₂)，，，，，，并精确至0.01mL。。。。。
沉复步骤，，，，，，若是2次测定了局误差幼于步骤沉复性，，，，，，推算2次了局的均匀值。。。。。
注1：削减样品露出在空气中的功夫能预防CO₂溶化导致样品总酸值的增长。。。。。
注2：若滴定曲线存在多个突跃点，，，，，，选择pH值为10左近的突跃点作为终点。。。。。
为预防电极屡次分析后脱水而降低效能，，，，，，宜每滴定5个样品后对电极进行处置。。。。。
步骤B
当试样和仪器的温度不变在20℃~25℃左右时，，，，，，用移液管移取50.00mL试样(V₁)至烧杯中。。。。。
以0.4L/min~0.6L/min的流速向试样中通入氮气，，，，，，维持8min。。。。。
插入电极和参比电极或组合电极，，，，，，使液体齐全浸没电极衔接处。。。。。
按上述进行测定。。。。。

推算
按公式(2)推算试样的总酸值或酸值质量浓度，，，，，，以乙酸计。。。。。

式中，，，，，，
A₁ ——总酸值或酸值，，，，，，以乙酸计，，，，，，单元为毫克每升(mg/L)；；；；；；；；
60.05 ——乙酸的摩尔质量，，，，，，单元为克每摩尔(g/mol)；；；；；；；；
c ——氢氧化钠溶液的现实摩尔浓度，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；；；；
V₁ ——试样的体积，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；；；
V₂ ——达到滴定等当点时，，，，，，所用氢氧化钠溶液的体积，，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。
按公式(3)推算试样的总酸值或酸值质量分数，，，，，，以乙酸计。。。。。

式中，，，，，，
A₂ ——总酸值或酸值，，，，，，以乙酸计，，，，，，单元为质量分数；；；；；；；；
60.05 ——乙酸的摩尔质量，，，，，，单元为克每摩尔(g/mol)；；；；；；；；
c ——氢氧化钠溶液的现实摩尔浓度，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；；；；
ρ ——测试温度下试样的密度，，，，，，单元为克每毫升(g/mL)；；；；；；；；
V₁ ——试样的体积，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；；；
V₂ ——达到滴定等当点时，，，，，，所用氢氧化钠溶液的体积，，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。

了局暗示
汇报试样的总酸值(步骤A)或酸值(步骤B)了局，，，，，，以mg/L为单元，，，，，，了局精确到0.1mg/L；；；；；；；；以质量分数为单元，，，，，，了局精确到0.0001%。。。。。


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