GB/T 42918.3-2025 塑料 模塑和挤出用热塑性聚氨酯 第3部门：用于分辨聚醚型聚氨酯和聚酯型聚氨酯的测定步骤

领域
本文件描述了用于分辨聚醚型聚氨酯和聚酯型聚氨酯的两种测定步骤：
步骤A：化学滴定法，，，，，，，，不必要精密仪器，，，，，，，，用于质量节造，，，，，，，，预防或削减热塑性聚氨酯(以下简称TPU)资料进行微生物抗性试验；；；；；；；；
步骤B：红表光谱法，，，，，，，，必要精密仪器，，，，，，，，检测正确度高，，，，，，，，定为仲裁法，，，，，，，，仅限于急剧定性分析。。。。。。。
本文件仅涉及基于4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为原料的TPU，，，，，，，，其中聚酯型TPU仅涉及通例聚酯型TPU、聚己内酯型TPU，，，，，，，，不涉及聚碳酸酯型TPU。。。。。。。
本文件合用于TPU的质量节造，，，，，，，，为TPU的有关方分辨热塑性聚氨酯的类型和表征热塑性聚氨酯混合物提供检测步骤，，，，，，，，也能为TPU的有关方判断是否进行耐微生物降解机能和耐水解机能测试提供检测步骤。。。。。。。

术语和界说
下列术语和界说合用于本文件。。。。。。。
总可水解基的酸值  acid value of total hydrolysable groups
S_Z1
中和1g TPU样品中存在的酯基和氨基甲酸酯水解产生的游离酸所需的氢氧化钾的毫克数。。。。。。。
注：酸值以氢氧化钾(KOH)的质量分数计，，，，，，，，数值以毫克每克(mg/g)暗示。。。。。。。
可水解聚氨酯的酸值  acid value of hydrolysable urethanes
S_Z2
中和1g TPU样品中的氨基甲酸酯水解产生的游离酸所需的氢氧化钾的毫克数。。。。。。。
注：酸值以氢氧化钾(KOH)的质量分数计，，，，，，，，数值以毫克每克(mg/g)暗示。。。。。。。
酯含量  ester content
E
中和1g TPU样品中存在的酯基水解产生的游离酸所需的氢氧化钾的毫克数。。。。。。。
注：酯含量以氢氧化钾(KOH)的质量分数计，，，，，，，，数值以毫克每克(mg/g)暗示。。。。。。。

步骤A——化学滴定法
道理
通过碱性水解法测定TPU中的酯含量。。。。。。。测定样品中总可水解基的酸值及可水解聚氨酯的酸值，，，，，，，，两者的差值即为酯含量。。。。。。。

试剂
除还有划定，，，，，，，，所用试剂的级别应在分析纯(含分析纯)以上，，，，，，，，所用造剂及制品，，，，，，，，应按 GB/T 603 的划定造备，，，，，，，，尺度滴定溶液的造备、标定按 GB/T 601 的划定进行，，，，，，，，试验用水应切合 GB/T 6682 中三级水的规格。。。。。。。
二甲基亚砜。。。。。。。
甲醇。。。。。。。
氢氧化钾尺度滴定溶液：c(KOH)=0.5mol/L甲醇溶液，，，，，，，，精确至0.001mol/ L。。。。。。。
硫酸尺度滴定溶液：c(H₂SO₄)=0.5mol/L水溶液，，，，，，，，精确至0.001mol/L。。。。。。。
酚酞批示剂：1％的甲醇溶液。。。。。。。

仪器设备
分析天平：精度为0.0001g。。。。。。。
离心式粉碎机：2mm筛网。。。。。。。
具塞锥形瓶：250mL。。。。。。。
移液管：20mL、10mL。。。。。。。
量筒：50mL。。。。。。。
酸式滴定管：用于显色滴定，，，，，，，，25mL，，，，，，，，分度值0.1mL。。。。。。。
式滴定管：用于显色滴定，，，，，，，，25mL，，，，，，，，分度值0.1mL。。。。。。。
磁力搅拌器：带加热器。。。。。。。
冷疑回流管：带支架。。。。。。。
磁子：40mm。。。。。。。
索氏提取器。。。。。。。

试样造备
将待分析样品宰割为直径为2mm的样片。。。。。。。为使试样溶化更快、更齐全，，，，，，，，也可将TPU颗粒剪碎或加工成薄膜后剪碎。。。。。。。
对于含有含磷增塑剂的TPU资料，，，，，，，，取3g粉末样品，，，，，，，，用索氏提取器在甲醇中萃取4h，，，，，，，，从萃取器中取出样品，，，，，，，，并在60°C烘箱中干燥30min。。。。。。。
注1：磷酯用作TPU的增塑剂，，，，，，，，对资料的抗微生物性没有影响，，，，，，，，但会导致酯含量较高。。。。。。。
注2：若样品中含有其他影响酯含量测定的成分，，，，，，，，参照上述步骤进行萃取，，，，，，，，对于无法萃取或萃取不齐全的试样，，，，，，，，使用步骤B进行定性判断。。。。。。。

测定步骤
称样
称取0.5g试样，，，，，，，，精确至0.001g，，，，，，，，置于具塞锥形瓶中，，，，，，，，样品不能沾附在瓶口或杯口。。。。。。。
溶化、水解
在装有待测试样的具塞锥形瓶中参与40mL二甲基亚砜和一个磁子，，，，，，，，盖紧瓶塞并搅拌至少15min。。。。。。。确保试样齐全溶化后，，，，，，，，用移液管参与20.0mL氢氧化钾尺度滴定溶液，，，，，，，，参与过程应对试样陆续搅拌以预防产生凝聚。。。。。。。随后在装有待测试样的锥形瓶口装置冷凝回流管，，，，，，，，并用二甲基亚砜封口，，，，，，，，使用带有加热器的磁力搅拌器对其进行加热、搅拌，，，，，，，，加热温度使待测试样处于微沸回流状态，，，，，，，，至少水解2h。。。。。。。同时造备两个空缺试样。。。。。。。
注1：搅拌15min可能存在试样溶化不齐全的情况，，，，，，，，此时耽搁搅拌溶化功夫。。。。。。。
注2 ：为提高样品的溶化速度，，，，，，，，在搅拌溶化试样时对其进行加热，，，，，，，，加热温度不超过90°C。。。。。。。
滴定
硫酸尺度滴定溶液滴定
将水解后的试样冷却至室温，，，，，，，，并用50mL水冲刷回流冷却器和锥形瓶壁，，，，，，，，参与10滴酚酞批示剂，，，，，，，，用硫酸尺度滴定溶液进行滴定，，，，，，，，当溶液从红色变为无色且维持30s不变时终场滴定，，，，，，，，读取亏损尺度滴定溶液的体积数，，，，，，，，保留至幼数点后两位，，，，，，，，纪录为V₁，，，，，，，，滴定过程中，，，，，，，，预防硫酸过量。。。。。。。同时进行空缺滴定，，，，，，，，滴定体积纪录为V_1b。。。。。。。
氢氧化钾尺度滴定溶液滴定
在上述锥形瓶中用移液管各参与10.0mL硫酸尺度滴定溶液，，，，，，，，并在带加热器的磁力搅拌器上搅拌并沸腾10min，，，，，，，，以除去溶液中的二氧化碳。。。。。。。
冷却至室温后，，，，，，，，用酚酞作批示剂，，，，，，，，用氢氧化钾尺度滴定溶液进行滴定，，，，，，，，当溶液从无色变为略带粉色且维持30s色彩不变时终场滴定，，，，，，，，读取亏损尺度滴定溶液的体积数，，，，，，，，保留至幼数点后两位，，，，，，，，纪录为V₂。。。。。。。同时进行空缺滴定，，，，，，，，滴定体积纪录为V_2b。。。。。。。
注1：像CaCO₃这样的填料或其他增长剂，，，，，，，，如一些可能形成盐的阻燃剂，，，，，，，，可能会对了局产生影响。。。。。。。
注2：颜料可能会扭转批示剂变色的可见度，，，，，，，，这有可能滋扰滴定不能进行。。。。。。。
注3：也能用电位滴定法。。。。。。。

了局推算
酯含量(E)按公式(1)、公式(2)、公式(3)推算：

式中：
E ——酯含量，，，，，，，，以氢氧化钾(KOH)的质量分数计，，，，，，，，单元为毫克每克(mg/g)；；；；；；；；
S_Z1 ——酯＋氨基甲酸酯含量，，，，，，，，以氢氧化钾(KOH)的质量分数计，，，，，，，，单元为毫克每克(mg/g)(总可水解基的酸值)；；；；；；；；
S_Z2 ——氨基甲酸酯含量，，，，，，，，以氢氧化钾(KOH)的质量分数计，，，，，，，，单元为毫克每克(mg/g)(可水解聚氨酯的酸值)；；；；；；；；
c_H2SO4 ——硫酸尺度滴定溶液浓度，，，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；；；；
V_1b ——硫酸滴定空缺的亏损量，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；；；
V₁ ——硫酸滴定试样的亏损量，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；；；
ω ——样品的质量，，，，，，，，单元为克(g)；；；；；；；；
c_KOH ——氢氧化钾尺度滴定溶液浓度，，，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；；；；
V_2b ——氢氧化钾滴定空缺的亏损量，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；；；
V₂ ——氢氧化钾滴定试样的亏损量，，，，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。。。

了局暗示与判定
最终测定了局以两次平行测定了局的算术均匀值暗示，，，，，，，，保留至幼数点后两位。。。。。。。
酯含量(以KOH计)幼于50mg/g的样品为聚醚型TPU，，，，，，，，酯含量(以KOH计)大于120mg/g的样品为聚酯型TPU。。。。。。。
注：酯含量(以KOH计)为50mg/g~120mg/g的样品，，，，，，，，可能涉及其他影响酯含量测定的成分，，，，，，，，此处不给出定性判断，，，，，，，，如有必要，，，，，，，，参考步骤B给出的了局。。。。。。。


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