GB/T 4699.2-2025 铬铁、硅铬合金、氮化铬铁和高氮铬铁 铬含量的测定 过硫酸铵氧化滴定法和电位滴定法

领域
本文件划定了选取过硫酸铵氧化滴定法和电位滴定法测定铬铁、硅铬合金、氮化铬铁和高氮铬铁中的铬含量。。。。。。。
本文件合用于铬铁、硅铬合金、氮化铬铁和高氮铬铁中铬含量的测定,测定领域(质量分数): 25.00%~80.00%。。。。。。。

术语和界说
本文件没有必要界定的术语和界说。。。。。。。

步骤一 过硫酸铵氧化滴定法
道理
试料用酸分化或碱熔融(酸难溶试料)，，，，，，以银离子为催化剂，，，，，，用过硫酸铵氧化，，，，，，以盐酸和硫酸锰分化高锰酸后，，，，，，用硫酸亚铁铵尺度滴定溶液还原铬和钒，，，，，，用高锰酸钾尺度滴定溶液进行返滴定或通过测定钒量解除钒的滋扰，，，，，，凭据硫酸亚铁铵尺度滴定溶液的亏损量，，，，，，推算铬的质量分数。。。。。。。

步骤二 电位滴定法
道理
试料用酸分化或碱熔融(酸难溶试料)，，，，，，以银离子为催化剂，，，，，，用过硫酸铵氧化铬，，，，，，参与盐酸分化高锰酸后，，，，，，用硫酸亚铁铵尺度滴定溶液电位滴定测得铬和钒的合量；；；；；用高锰酸钾再氧化钒，，，，，，以亚硝酸盐粉碎过量的高锰酸盐，，，，，，再以尿素粉碎过量的亚硝酸盐，，，，，，用硫酸亚铁铵尺度滴定溶液电位滴定测得钒量，，，，，，凭据差值推算铬的质量分数。。。。。。。

试剂和资料
分析中除还有注明表，，，，，，仅使用确以为分析纯的试剂，，，，，，试验用水为 GB/T 6682 划定的三级及三级以上的蒸馏水、去离子水或纯杜纂其相当的水。。。。。。。
过氧化钠，，，，，，固体。。。。。。。
无水碳酸钠，，，，，，固体。。。。。。。
过硫酸铵，，，，，，固体。。。。。。。
尿素，，，，，，固体。。。。。。。
磷酸，，，，，，ρ≈1.70g/mL。。。。。。。
硝酸，，，，，，ρ≈1.42g/mL。。。。。。。
氢氟酸，，，，，，ρ≈1.15g/mL。。。。。。。
硫酸，，，，，，1+1。。。。。。。
盐酸，，，，，，2+3。。。。。。。
硝酸银溶液，，，，，，5g/L。。。。。。。
高锰酸钾溶液，，，，，，25g/L。。。。。。。
亚硝酸钾溶液，，，，，，10g/L。。。。。。。
高锰酸钾尺度滴定溶液，，，，，，C₄(1/5KMnO4)≈0.1mol/L。。。。。。。
a) 配造: 称取3.3g高锰酸钾，，，，，，参与盛有1000mL水的烧瓶中，，，，，，加热至微沸，，，，，，维持1h~2h，，，，，，搁置于暗处过夜，，，，，，用玻璃过滤器过滤上部澄清的液体，，，，，，移入用蒸汽洗涤过30min的棕色瓶中，，，，，，混匀并储于暗处。。。。。。。
b) 标定: 称取2.0000g经150℃~200℃干燥过1h~1.5h的草酸钠基准试剂，，，，，，加水溶化后移入250mL容量瓶中，，，，，，稀释至250mL,混匀。。。。。。。移取25.00mL此溶液，，，，，，参与200mL水，，，，，，10mL浓硫酸，，，，，，使溶液温度达到25℃~30℃，，，，，，边缓慢搅拌边用高锰酸钾尺度滴定溶液[a)]滴定至微红色，，，，，，静置至红色隐没，，，，，，加热至50 ℃~60 ℃，，，，，，持续用高锰酸钾尺度滴定溶液[a)]缓慢滴定至微红色，，，，，，维持30s不褪色为终点(在滴加至终点前0.5mL~1mL时，，，，，，应逐滴参与，，，，，，待前一滴褪色后再参与下一滴)。。。。。。。
另表，，，，，，于200mL水中慢慢参与10mL浓硫酸，，，，，，加热至55℃~60℃，，，，，，做空缺试验来进行校对。。。。。。。
按式(5)推算高锰酸钾尺度滴定溶液的浓度C₄，，，，，，以摩尔每升(mol/L)暗示:

式中:
C₄ ——标定后高锰酸钾尺度滴定溶液的浓度，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；
m₂ ——称取草酸钠的量，，，，，，单元为克(g)；；；；；
V₈ ——经空缺试验校对后所亏损高锰酸钾尺度滴定溶液的体积，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
0.06701——1.00mL高锰酸钾尺度滴定溶液相当于草酸的量，，，，，，单元为克每摩尔(g/mol)。。。。。。。
硫酸亚铁铵尺度滴定溶液，，，，，，C₅≈0.1mol/L。。。。。。。
a) 配造: 先在300mL水中参与30mL浓硫酸，，，，，，冷却后参与40g硫酸亚铁铵[(NH₄)₂Fe(SO₄)₂·6H₂O]，，，，，，待齐全溶化后再参与约700mL水，，，，，，混匀。。。。。。。
b) 标定: 移取25.00mL硫酸亚铁铵尺度滴定溶液[a)]，，，，，，参与25mL水，，，，，，5mL磷酸，，，，，，用高锰酸钾尺度滴定溶液滴定至微红色。。。。。。。
按式(6)推算硫酸亚铁铵尺度滴定溶液的浓度C₅，，，，，，以摩尔每升(mol/L)暗示:

式中:
C₅ ——硫酸亚铁铵尺度滴定溶液的浓度，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；
C₄ ——标定后高锰酸钾尺度滴定溶液的浓度，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；
V₉ ——滴按时所亏损的高锰酸钾尺度滴定溶液的体积，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
V₁₀ ——移取硫酸亚铁铵尺度滴定溶液的体积，，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。。。
按式(7)推算硫酸亚铁铵尺度滴定溶液相当于铬的质量浓度ρ₂，，，，，，以克每毫升(g/mL)暗示:

式中:
ρ₂ ——1.00mL硫酸亚铁铵尺度滴定溶液相当于铬的质量浓度，，，，，，单元为克每毫升(g/mL)；；；；；
C₅ ——硫酸亚铁铵尺度滴定溶液的浓度，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；
51.996——铬的摩尔质量,单元为克每摩尔(g/mol)。。。。。。。

仪器
分析中使用通常的尝试室仪器和设备。。。。。。。除非还有划定，，，，，，所用单标线容量瓶、分度吸量管和单标线吸量管应别离切合 GB/T 12806、GB/T 12807 和 GB/T 12808 的划定。。。。。。。
坩埚: 铁、镍或刚玉坩埚，，，，，，容积30mL。。。。。。。
电位滴定仪: 配有铂电极和参比电极。。。。。。。
电动搅拌器或磁力搅拌器。。。。。。。
取造样
依照 GB/T 4010 的划定进行取造样。。。。。。。
氮化铬铁(粉末样品)、高氮铬铁试样应全数通过0.088mm筛孔。。。。。。。
高碳铬铁、中碳铬铁(粉末样品)、硅铬合金试样应全数通过0.125mm筛孔。。。。。。。
微碳、低碳、中碳铬铁(屑状样品)、氮化铬铁(屑状样品)试样应全数通过1.60mm筛孔，，，，，，并取0.154mm筛上样品。。。。。。。

分析步骤
试料量
称取0.50g试样，，，，，，正确至0.0001g。。。。。。。
测定次数
对统一试样，，，，，，至少独立测定2次。。。。。。。
空缺试验
伴同试料做空缺试验。。。。。。。
测定
试料溶液的造备
用酸溶化微碳、低碳、中碳铬铁(屑状样品)、氮化铬铁(屑状样品)。。。。。。。
将试料置于600mL烧杯中，，，，，，参与25mL硫酸，，，，，，缓慢加热20min直至试料齐全溶化，，，，，，参与5mL磷酸并蒸发至冒烟，，，，，，冷却。。。。。。。参与40mL水，，，，，，加热至沸，，，，，，用硝酸氧化并煮沸2min，，，，，，而后用热水稀释至400mL。。。。。。。
用酸溶化硅铬合金。。。。。。。
将试料置于铂皿中，，，，，，参与10mL~15mL氢氟酸，，，，，，逐滴参与15mL硝酸，，，，，，加热至试料齐全分化。。。。。。。参与20mL硫酸，，，，，，5mL磷酸，，，，，，加热至硫酸烟出现,冷却。。。。。。。用水洗涤皿壁再加热至硫酸烟出现，，，，，，冷却。。。。。。。参与40mL~60mL水溶化盐类，，，，，，移入600mL烧杯中，，，，，，用水洗涤铂皿并将洗涤物网络于烧杯中，，，，，，稀释至约300mL，，，，，，加热至盐类齐全溶化。。。。。。。
用碱熔融高碳铬铁、中碳铬铁(粉末样品)、硅铬合金、氮化铬铁(粉末样品)、高氮铬铁。。。。。。。
将试料置于坩埚中，，，，，，参与7g过氧化钠和3g无水碳酸钠，，，，，，充分搅匀，，，，，，并用1g过氧化钠覆盖在表表上。。。。。。。放入高温炉中缓缓加热使试料溶解后，，，，，，于约700℃维持约5min，，，，，，并不休摇荡使其溶解，，，，，，冷却。。。。。。。将坩埚放入600mL烧杯中，，，，，，参与约150mL水，，，，，，盖上表皿，，，，，，幼心加热至熔融物浸出，，，，，，取出坩埚洗净，，，，，，冷却，，，，，，参与50mL硫酸，，，，，，加热至溶液澄清，，，，，，取下，，，，，，将溶液稀释至约300mL。。。。。。。
氧化还原
参与20mL硝酸银溶液，，，，，，3滴高锰酸钾溶液和8g过硫酸铵，，，，，，煮沸10min(若煮沸5min后高锰酸的色彩没有出现，，，，，，则逐次参与0.5g过硫酸铵于热溶液中直至色彩出现)。。。。。。。再参与0.5mL盐酸以还原过量的高锰酸盐，，，，，，待高锰酸盐色彩隐没后持续煮沸5min(若高锰酸的色彩没有消退，，，，，，则逐次参与0.5mL盐酸煮沸直至色彩隐没)，，，，，，将溶液冷却至室温。。。。。。。
电位滴定
按上述溶化试料时参与5mL磷酸，，，，，，按上述熔融试料时参与10mL磷酸。。。。。。。将烧杯放在搅拌器上，，，，，，将已衔接在电位滴定仪上的电极放入溶液钟祝。。。。。。
在陆续搅拌的同时，，，，，，用硫酸亚铁铵尺度滴定溶液滴定至电位偏转200mV(若试猜中含铬量大于31%且不大于68%时，，，，，，则先移入50.00mL硫酸亚铁铵尺度滴定溶液；；；；；若试猜中含铬量大于68%时，，，，，，则先移入100.00mL硫酸亚铁铵尺度滴定溶液)，，，，，，所亏损的硫酸亚铁铵尺度滴定溶液的量相当于铬和钒的合量。。。。。。。
逐滴参与高锰酸钾溶液至显著的粉红色维持1min以上(粉红色的色彩出现批示了钒的再氧化，，，，，，还能够通过相应的电位增长来鉴别)，，，，，，再逐滴参与亚硝酸钾溶液至高锰酸盐色彩隐没并观察到电位的变动，，，，，，而后过量2滴，，，，，，参与约0.5g尿素以粉碎过量的亚硝酸根，，，，，，用硫酸亚铁铵尺度滴定溶液滴定至电位偏转，，，，，，所亏损的硫酸亚铁铵尺度滴定溶液的量相当于钒量。。。。。。。

了局的推算及暗示
了局的推算
按式(8)推算试样中铬的含量ω_Cr，，，，，，以质量分数(%)暗示:

式中:
ρ₂ ——1.00mL硫酸亚铁铵尺度滴定溶液相当于铬的质量浓度，，，，，，单元为克每毫升(g/mL)；；；；；
V₁₁ ——滴定铬钒合量时所亏损硫酸亚铁铵尺度滴定溶液的体积，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
V₁₂ ——滴定钒时所亏损硫酸亚铁铵尺度滴定溶液的体积，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
m₃ ——试料量，，，，，，单元为克(g)。。。。。。。
了局的暗示
统一试样两次独立分析了局差值的绝对值不大于尝试室内允许差(r)，，，，，，则取算术均匀值作为分析了局。。。。。。。若是两次独立分析了局差值的绝对值大于尝试室内允许差(r))，，，，，，则依照附录C的划定追加丈量次数并确定分析了局。。。。。。。
分析了局按 GB/T 8170 将数值建约至幼数点后两位。。。。。。。

允许差
尝试室内及尝试室之间分析了局的差值应不大于表2所列允许差。。。。。。。



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