GB/T 13070-2025 铀矿石中铀的测定 电位滴定法

领域
本文件描述了电位滴定法测定铀矿石中铀含量的试剂或资料、仪器设备、样品、试验步骤、试验数据处置、精密度、质量保障和节造等内容。。。。。
本文件合用于铀矿石中铀含量的测定，，，，，，，，也合用于金属铀、氧化铀等纯铀物质的定值和检验。。。。。
亚铁-钒酸铵滴定法测定铀含量领域：0.01%~15%，，，，，，，，幼于或蹬宗10mg钼、4.2mg钒、3mg铈、5mg锆不滋扰测定。。。。。
亚铁-钒酸铵滴定法测定铀含量领域：0.01%~15%，，，，，，，，幼于或蹬宗25mg钼、0.1mg钒、1.5mg铈、4mg锆不滋扰测定。。。。。
通常铀矿石中杂质量均幼于上述滋扰限量，，，，，，，，不滋扰测定。。。。。

术语和界说
本文件没有必要界定的术语和界说。。。。。

道理
样品经盐酸、氢氟酸和磷酸分化，，，，，，，，溶液中的铀(Ⅵ)在磷酸介质中，，，，，，，，用硫酸亚铁铵或三氯化钛还原成铀(Ⅳ)，，，，，，，，用亚硝酸钠氧化过量的还原剂，，，，，，，，不变的铀(Ⅳ)不被氧化，，，，，，，，用尿素解除过剩的亚硝酸钠。。。。。用钒酸铵溶液滴定至终点，，，，，，，，其离子反映方程式见公式(1)。。。。。凭据滴定终点时所亏损的钒酸铵用量，，，，，，，，推算出样品中铀的含量。。。。。


试剂或资料
除非还有注明，，，，，，，，分析时均使用切合国度尺度的分析纯试剂和切合 GB/ T 6682 划定的二级及以上的水。。。。。
盐酸：ρ(HCl)=1.19g/mL。。。。。
磷酸：ρ(H₃PO₄)=1.69g/mL。。。。。
氢氮酸：ω(HF)≥40%。。。。。
硫酸：ρ(H₂SO₄)=1.84g/mL，，，，，，，，优级纯。。。。。
过氧化氢：ω(H₂O₂)=30%。。。。。
磷酸溶液：φ_磷酸:水=1：2。。。。。
盐酸溶液：φ_盐酸:水=1：1。。。。。
硫酸溶液：φ_硫酸:水=1：2。。。。。
硫酸亚铁铵溶液：ρ[FeSO₄?(NH₄₎₂SO₄?6H₂O]=100g/L。。。。。
称取10g硫酸亚铁铵溶于100mL 1.5%(V/V)硫酸溶液，，，，，，，，置于棕色磨口瓶内，，，，，，，，常温下使用2周，，，，，，，，保留在冰箱中能使用3个月。。。。。
三氯化钛溶液：ω(TiCl₃)=15%~20%，，，，，，，，保留在冰箱钟祝。。。。
亚硝酸钠溶液：ρ(NaNO₂)=150g/L。。。。。
尿素溶液：ρ[CO(NH₂)₂]=200g/L。。。。。
八氧化三铀：尺度物质/尺度样品，，，，，，，，在850°C~950°C的高温炉中灼烧4h，，，，，，，，干燥器中冷却至室温。。。。。
铀尺度储蓄液：ρ(U)=1mg/mL。。。。。
称取1.0000g铀量(精确至0.0001g)的八氧化三铀于150mL烧杯中，，，，，，，，顺次参与30mL盐酸、5mL过氧化氢，，，，，，，，在电热板上幼心加热至齐全溶化。。。。。冷却后转入1000mL容量瓶中，，，，，，，，参与1mL磷酸，，，，，，，，使磷酸最终浓度为0.1%(V/V)，，，，，，，，用水稀释至标线，，，，，，，，摇匀。。。。；；；；；；蛑苯邮褂贸叨热芤骸！。。。
铀尺度溶液：ρ(U)=100g/mL。。。。。
移取10.00mL铀尺度储蓄液于100mL容量瓶中，，，，，，，，参与3mL盐酸，，，，，，，，0.1mL磷酸，，，，，，，，用水稀释至标线，，，，，，，，摇匀。。。。。
钒酸铵(NH₄VO₃)：优级纯，，，，，，，，含量大于99%。。。。。
钒酸铵滴定液：钒酸铵滴定液的配造和标定依照附录A执杏祝。。。。
高锰酸钾溶液：ρ(KMnO₄)=17g/L。。。。。

仪器设备
酸度计(电位计)，，，，，，，，分辨率蹬宗或优于1mV。。。。。
自动电位滴定仪，，，，，，，，分辨率优于1mV。。。。。
分析天平，，，，，，，，分度值0.1mg。。。。。
磁力搅拌器。。。。。
电极，，，，，，，，批示电极为铂电极或复合铂电极，，，，，，，，参比电极为鼓和甘汞电极或银/氯化银电极，，，，，，，，或复合电极。。。。。
滴定管，，，，，，，，A级，，，，，，，，5mL、10mL。。。。。

样品
样品粒径应幼于0.074mm。。。。。
测定前样品应在105°C±5°C干燥2h，，，，，，，，置于干燥器中保留。。。。。
样品如含有有机物，，，，，，，，称沉后应在600°C的高温炉中灼烧30min，，，，，，，，冷却后转移至烧杯钟祝。。。。

试验步骤
亚铁-钒酸铵电位滴定法
样品消解
称取0.1g~1.0g样品(精确至0.1mg)于100mL~150mL烧杯中，，，，，，，，用少量水湿润，，，，，，，，加10mL~15mL盐酸，，，，，，，，15mL磷酸和2mL氢氟酸，，，，，，，，摇荡、盖上表表皿，，，，，，，，在电热板上加热并不休摇荡。。。。。沸腾15min~20min，，，，，，，，至大气泡根基隐没，，，，，，，，黄绿色褪去，，，，，，，，取下稍冷。。。。。参与1mL过氧化氢溶液，，，，，，，，迅速摇荡，，，，，，，，预防溶液喷出，，，，，，，，加热过程中需不休摇荡，，，，，，，，可适当多加几次过氧化氢，，，，，，，，煮沸后取下。。。。。
注：碳酸盐岩样品消解时不加氢氟酸。。。。。
铀(VI)还原
用25mL 80°C左右热水洗表表皿、烧杯内壁，，，，，，，，滴加高锰酸钾溶液至红色不褪。。。。。在电热板上加热至微沸，，，，，，，，加2mL~5mL硫酸亚铁铵溶液，，，，，，，，微沸后取下冷却。。。。。
过滤
用中速定性滤纸过滤干100mL~150mL烧杯中，，，，，，，，用约25mL磷酸溶液先后冲刷烧杯内壁和滤纸各3次～4次。。。。。放入磁力搅拌子，，，，，，，，加2mL盐酸溶液，，，，，，，，将此烧杯放入冰水里冷却30min。。。。。
过量亚铁和亚硝酸钠去除
在磁力搅拌器上，，，，，，，，边搅拌边参与1mL亚硝酸钠，，，，，，，，氧化过量的还原剂，，，，，，，，剧烈搅拌至色彩褪去，，，，，，，，急剧用5mL尿素洗烧杯内壁(亏损过量的亚硝酸钠)，，，，，，，，立即盖上表表皿，，，，，，，，持续搅拌15min~30min，，，，，，，，至溶液气泡根基隐没。。。。。用3mL~5mL磷酸溶液洗表表皿、烧杯内壁(滴定前维持体积80mL左右)。。。。。
注：对铀含量0.01％左右的试样，，，，，，，，试剂用量适当削减，，，，，，，，滴定前维持体积40mL左右。。。。。
铀(IV)滴定
酸度计法
持续在磁力搅拌器上，，，，，，，，边搅拌边用滴定管以钒酸铵滴定液进行电位滴定。。。。。滴定至终点左近时，，，，，，，，每增长肯定体积的滴定液，，，，，，，，距离60s后读取相应的电位值。。。。。凭据滴定溶液所亏损的体积和滴定系统相应的电位变动值，，，，，，，，选取二次微商法求算出样品亏损钒酸铵滴定液的体积。。。。。
注1：滴定体积V推算到幼数后第三位，，，，，，，，取至幼数后第二位。。。。。
注2：滴定至终点左近，，，，，，，，样品铀含量(%)别离为0.01~0.1、0.1~0.5、0.5以上时，，，，，，，，钒酸铵每增长0.1mL~0.06mL、0.06mL~0.02mL、0.02mL，，，，，，，，电位突跃值均不幼于20mV。。。。。
自动电位滴定法
持续在磁力搅拌器上，，，，，，，，边搅拌边用自动电位滴定仪以钒酸铵滴定液进行电位滴定。。。。。仪器可自动给出滴定终点和亏损钒酸铵滴定液的体积。。。。。
亚钛-钒酸铵电位滴定法
样品消解
同上。。。。。
过滤
用25mL 80°C左右热水洗表表皿、烧杯内壁，，，，，，，，滴加高锰酸钾溶液至红色不褪。。。。。在电热板上加热至微沸，，，，，，，，取下、冷却。。。。。用中速定性滤纸过滤于100mL~150mL烧杯中，，，，，，，，用约25mL磷酸溶液先后冲刷烧杯内壁和滤纸各3次～4次。。。。。放入磁力搅拌子，，，，，，，，加2mL盐酸溶液，，，，，，，，将此烧杯放入冰水里冷却30min。。。。。
铀(VI)还原
在磁力搅拌器上，，，，，，，，边搅拌边滴加三氯化钛溶液至紫红色不变不褪，，，，，，，，再过量2滴，，，，，，，，持续搅拌3min。。。。。
过量三氯化钛和亚硝酸钠去除
同上。。。。。
铀(IV)滴定
同上。。。。。

试验数据处置
样品中铀的含量，，，，，，，，用质量分数ω_U暗示，，，，，，，，按公式(2)和公式(3)推算：

式中：
T ——钒酸铵滴定液对铀的滴定度，，，，，，，，单元为微克每毫升(μg/mL)；；；；；；
V₁——铀尺度溶液亏损钒酸铵滴定液的体积，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
C_s——铀尺度溶液的浓度，，，，，，，，单元为微克每毫升(μg/mL)；；；；；；
Vs——铀尺度溶液的体积，，，，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。

式中：
ω_U——铀的质量分数，，，，，，，，％；；；；；；
V ——样品亏损钒酸铵滴定液的体积，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
m ——称取样品的质量，，，，，，，，单元为克(g)。。。。。
推算了局保留至幼数点后三位。。。。。当了局幼于0.1％时，，，，，，，，保留至幼数点后四位。。。。。


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