GB/T 14501.6-2008 六氟化铀分析步骤 第6部门: 铀的测定

领域
本部门划定了六氟化铀中铀的沉量法和电位滴定法两种测定步骤的重要操作前提和步骤。。。。。。
本部门合用于六氟化铀中铀的测定，，，，，，，，也合用于高纯的铀化合物中铀的精密测定。。。。。。

沉量法
步骤撮要
将液化分样获得的六氟化铀试样(8~12)g，，，，，，，，用液氮冷冻后，，，，，，，，水解，，，，，，，，蒸干水解液(氟化铀酰溶液)，，，，，，，，而后通过高温水解转化为八氧化三铀，，，，，，，，由获得的八氧化三铀质量和用电位滴定法测得的质量因子，，，，，，，，推算六氟化铀中铀含量。。。。。。

电位滴定法
步骤撮要
将六氟化铀试样水解，，，，，，，，取六氟化铀水解液，，，，，，，，在磷酸介质中用硫酸亚铁将铀(VI)还原至铀(IV)，，，，，，，，在相宜的温度下以钼(Ⅵ)作催化剂，，，，，，，，用硝酸氧化过量的铁(II)，，，，，，，，用氨基磺酸解除氧化过程中产生的氮氧化物，，，，，，，，在硫酸氧钒存鄙人，，，，，，，，用称量略少于化学计量的固体沉铬酸钾氧化大部门铀(IV)，，，，，，，，再用沉铬酸钾溶液滴定至终点。。。。。。

仪器
毫伏计或酸度计，，，，，，，，阻抗100MΩ以上，，，，，，，，分辨率1mV。。。。。。
分析天平，，，，，，，，分度值为0.1mg。。。。。。
电磁搅拌器，，，，，，，，带有氟塑料包裹的搅拌子。。。。。。
铂片电极。。。。。。
鼓和甘汞电极。。。。。。
10mL滴定管，，，，，，，，分度值为0.05mL。。。。。。

分析步骤
用分析天平称取含有(500～600)mg铀的六氟化铀水解溶液作为试料，，，，，，，，精确到0.1mg，，，，，，，，纪录质量为m₅。。。。。。必要时需对试料质量作浮力校对。。。。。。
将六氟化铀试料置于400mL烧杯中，，，，，，，，参与30mL磷酸，，，，，，，，搅拌均匀。。。。。。
推算试猜中铀的理论含量的质量分数，，，，，，，，以铀(IV)计，，，，，，，，用ω 暗示。。。。。。按式(5)推算沉铬酸钾理论必要质量m，，，，，，，，称取比理论必要量m少(4～8)mg的沉铬酸钾，，，，，，，，精确到0.1mg，，，，，，，，纪录质量为m₆。。。。。。必要时需对沉铬酸钾质量作空气浮力校对。。。。。。

式中:
m ——沉铬酸钾理论必要质量的数值，，，，，，，，单元为克(g)；；；；；；
m₅——试料的质量的数值，，，，，，，，单元为克(g)；；；；；；
ω ——试猜中铀的理论含量的质量分数；；；；；；
M ——沉铬酸钾的相对分子质量；；；；；；
A_r(U)   铀的均匀相对原子质量，，，，，，，，由式(3)或式(4)推算。。。。。。
将烧杯置于电磁搅拌器上，，，，，，，，在搅拌情况下，，，，，，，，参与5mL氨基磺酸鼓和溶液。。。。。。
用移液管参与8mL硫酸亚铁溶液到试料溶液中，，，，，，，，不得沿烧杯壁流下。。。。。。在室温下持续搅拌还原不得少于1min。。。。。。
参与5mL硫酸，，，，，，，，调节溶液温度在(35～40)°C，，，，，，，，用移液管沿壁参与8mL氧化剂，，，，，，，，搅拌(2～3)min后，，，，，，，，再搁置0.5min。。。。。。参与氧化剂后，，，，，，，，试液造成棕玄色，，，，，，，，此色彩应在30s左右隐没。。。。。。
在搅拌前提下，，，，，，，，沿壁参与90mL水、10mL硫酸氧钒溶液(为了预防显著性误差，，，，，，，，应在参与硫酸氧钒溶液后7min内实现)。。。。。。
将沉铬酸钾齐全转人试料溶液中，，，，，，，，充分搅拌至沉铬酸钾齐全溶化。。。。。。
插入铂片电极和鼓和甘汞电极，，，，，，，，用滴定管滴加沉铬酸钾溶液，，，，，，，，每参与0.10mL沉铬酸钾溶液经电位不变后(5s内电位变动不大于1mV以为不变)，，，，，，，，读取电位值，，，，，，，，直到通过突跃点。。。。。。

了局推算
达到等当点所亏损沉铬酸钾溶液体积V 按式(6)推算

V_n——亏损的沉铬酸钾溶液的体积的数值，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
△_n，，，，，，，，△_n-1——电位值的二阶微分数值，，，，，，，，推算步骤见表1。。。。。。


六氟化铀中铀含量按式(7)推算:

式中:
ω ——六氟化铀中铀的质量分数，，，，，，，，数值以百分数暗示；；；；；；
m₆——沉铬酸钾的质量的数值，，，，，，，，单元为克(g)；；；；；；
ρ  ——沉铬酸钾溶液的质量浓度的数值，，，，，，，，单元为克每升(g/L)；；；；；；
V  ——等当点时所亏损沉铬酸钾溶液的体积的数值，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
k₁ ——沉铬酸钾对天然铀的转换因子，，，，，，，，k₁=2.4274；；；；；；
k₂  ——铀的浓缩因子，，，，，，，，k₂=A_r(U)/238.0289；；；；；；
m₁₁——六氟化铀水解液的质量的数值，，，，，，，，单元为克(g)；；；；；；
m₁₂——六氟化铀试样的质量的数值，，，，，，，，单元为克(g)。。。。。。
步骤精密度
在沉复性和再现性试验前提下，，，，，，，，测定步骤的沉复性尺度差S_r为0.042％，，，，，，，，再现性尺度差S_R为0.11％。。。。。。


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